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活性炭
活性炭,是黑色粉末狀或塊狀、顆粒狀、蜂窩狀的無定形碳,也有排列規(guī)整的晶體碳?;钚蕴恐谐荚赝?,還包含兩類摻和物:一類是化學結合的元素,主要是氧和氫,這些元素是由于未完全炭化而殘留在炭中,或者在活化過程中,外來的非碳元素與活性炭表面化學結合;另一類摻和物是灰分,它是活性炭的無機部分,灰分在活性碳中易造成二次污染?;钚蕴坑捎诰哂休^強的吸附性,廣泛應用于生產(chǎn)、生活中。
成分與制作
活性炭材料是經(jīng)過加工處理所得的無定形碳,具有很大的比表面積,對氣體、溶液中的無機或有機物質及膠體顆粒等都有良好的吸附能力?;钚蕴坎牧现饕ɑ钚蕴浚ˋctivated Carbon , A C )和活性炭纖維(Activated Carbon Fibers, ACF )等?;钚蕴坎牧献鳛橐环N性能優(yōu)良的吸附劑,主要是由于其具有獨特的吸附表面結構特性和表面化學性能所決定的?;钚蕴坎牧系幕瘜W性質穩(wěn)定,機械強度高,耐酸、耐堿、耐熱,不溶于水與有機溶劑,可以再生使用,已經(jīng)廣泛地應用于化工、環(huán)保、食品加工、冶金、藥物精制、軍事化學防護等各個領域 。目前,改性活性炭材料被廣泛用于污水處理、大氣污染防治等領域,在治理環(huán)境污染方面越來越顯示出其誘人的美好前景。
活性炭80%-90%以上由碳元素組成,這也是活性炭為疏水性吸附劑的原因。除了碳元素外,還包含有兩類摻和物:一類是化學結合的元素,主要是氧和氫,這些元素是由于未完全炭化而殘留在炭中,或者在活化過程中,外來的非碳元素與活性炭表面化學結合,如用水蒸氣活化時,活性炭表面被氧化或水蒸氣氧化;另一類摻和物是灰分,它是活性炭的無機部分。
活性炭的主要原料幾乎可以是所有富含碳的有機材料,如煤、木材、果殼、椰殼、核桃殼、杏殼、棗殼等。這些含碳材料在活化爐中,在高溫和一定壓力下通過熱解作用被轉換成活性炭。在此活化過程中,巨大的表面積和復雜的孔隙結構逐漸形成, 而所謂的吸附過程正是在這些孔隙中和表面上進行的,活性炭中孔隙的大小對吸附質有選擇吸附的作用,這是由于大分子不能進入比它孔隙小的活性炭孔徑內的緣故?;钚蕴渴怯珊繛橹鞯奈镔|作原料,經(jīng)高溫炭化和活化制得的疏水性吸附劑?;钚蕴亢写罅课⒖?,具有巨大無比的表面積,能有效地去除色度、臭味,可去除二級出水中大多數(shù)有機污染物和某些無機物,包含某些有毒的重金屬。
分類簡介編輯
按原料來源分
1. 木質活性炭
2. 獸骨 / 血活性炭
3. 礦物質原料活性炭
4. 其它原料的活性炭
5. 再生活性炭
按制造方法分
1. 化學法活 性炭(化學炭)
2. 物理法活 性炭(物理炭)
3. 化學–物理法或物理–化學法活性炭
按外觀形狀分
1. 粉狀活性炭
2. 顆粒活性炭
顆?;钚蕴砍3糜谖椒肿?,顆?;钚蕴课叫詻Q定應用性,而吸附性和各種炭型的孔大小分布相關。以水蒸氣活化的泥煤基、 褐煤基和椰殼基粉狀活性炭為例:泥煤基活性炭具有微孔和中孔,顆?;钚蕴靠晒┒喾N應用;褐煤基炭具中孔較多,顆?;钚蕴慷疫€有較大的中孔,提供優(yōu)良的可入性;椰殼基顆?;钚蕴恐兄饕俏⒖?,僅適用于低分子的去除。
利用化學品活化的顆?;钚蕴渴欠浅6嗫椎模嘣谖⒖缀椭锌追秶?,但是,比較水蒸氣活化的活性炭、化學品活化的活性炭的孔表面是較少疏水性和較多負電荷。以擠壓型和破碎型粒狀活性炭為例:泥煤基擠壓型活性炭能制成各種不同孔大小分布的品種。顆粒活性炭微孔為主的品種主要用于氣相應用的黃金回收。既有微孔又有中孔的品種大都用于液相應用,如水純化中吸附小分子和大分子的雜質。
破碎型煤基顆?;钚蕴考嬗形⒖缀椭锌祝晒┒喾N目的的應用。褐煤基或椰殼基的粒狀活性炭與粉狀炭一樣具有相同的微孔和中孔結構?;钚蕴康募夹g指標非常重要:活性炭產(chǎn)品的性能指標可分為物理性能指標、活性炭化學性能指標、顆?;钚蕴课叫阅苤笜?。三種性能指標對活性炭的選擇和應用都起到非常重要的作用?;钚蕴恐饕锢硇阅苤笜擞校盒螤?、外觀、比表面積、孔容積、比重、目數(shù)、粒度、耐磨強度、漂浮率等。
顆粒活性炭主要化學性能指標有:PH值、灰分、水分、著火點、未炭化物、硫化物、氯化物、氰化物、硫酸鹽、酸溶物、醇溶物、鐵含量、鋅含量、鉛含量、砷含量、鈣鎂含量、重金屬含量、磷酸鹽等?;钚蕴恐饕叫阅苤笜擞校簛喖姿{吸附值、碘吸附值、苯酚吸附值、四氯化碳吸附值、焦糖吸附值、硫酸奎寧吸附值、飽和硫容量、穿透硫容量、水容量、 氯乙烷蒸汽防護時間、ABS值等。
3. 不定型顆料活性炭
4. 圓柱形活性炭
5. 球形活性炭
6. 其它形狀的活性炭
按孔徑分
大孔 孔徑>500A°
過渡孔 孔徑20 ~500A°
微孔 孔徑 < 20A°活性炭的表面積主要是由微孔提供的
按材質分
1、木質活性炭
以木屑、木炭等制成的活性炭。以優(yōu)質木材為原料,外形為粉末狀,經(jīng)高溫炭化、活化及多種工序精制而成木質活性炭,具有比表面積大,活性高,微孔發(fā)達, 脫色力強,孔隙結構較大等特點,孔隙結構大,能有效吸附液體中的顏色等較大的各種物質、雜質。
2、果殼活性炭
以椰子殼、核桃殼、杏核殼等制成的活性炭。
果殼活性炭主要以果殼和木屑為原料,經(jīng)炭化、活化、精制加工而成。具有比表面積大、強度高、粒度均勻、孔隙節(jié)構發(fā)達、吸附性能強等特點。并能有效吸附水中的游離氯、酚、硫、油、膠質、農藥殘留物和其他有機污染以及有機溶劑的回收等。適用于制藥、石油化工、制糖、飲料、酒類凈化行業(yè),對有機物溶劑的脫色、精制、提純和污水處理等方面。
果殼活性炭被廣泛應用于飲用水、工業(yè)用水和廢水的深度凈化生活、工業(yè)水質凈化及氣相吸附,如電廠、石化、煉油廠、食品飲料、制糖制酒、醫(yī)藥、電子、養(yǎng)魚、海運等行業(yè)水質凈化處理,能有效吸附水中的游離氯、酚、硫和其它有機污染物,特別是致突變物(THM)的前驅物質,達到凈化除雜去異味。還可用于工業(yè)尾氣凈化、氣體脫硫 、石油催化重整,氣體 分離、變壓吸附、空氣干燥、食品保鮮、防毒面具、解媒載體,工業(yè)溶劑過濾、脫色、提純等。各種氣體的分離、提純、凈化;有機溶劑回收;制糖、味精、醫(yī)藥、酒類、飲料的脫色、除臭、精制;貴重金屬提煉;化學工業(yè)中的催化劑及催化劑載體。產(chǎn)品更具脫色、提純、除雜、除臭、去異味、載體、凈化、回收等功能。
椰殼活性炭以海南、東南亞等地的優(yōu)質椰子殼為原料,原料經(jīng)過篩選、水蒸氣碳化后精制處理,然后再經(jīng)除雜、活化篩分等系列工藝制作而成。椰殼活性炭為黑色顆粒狀,具有發(fā)達的孔隙結構、吸附能力高、強度大、化學性能穩(wěn)定、經(jīng)久耐用。廣泛應用于冶金化工、石油電力、食品飲料、飲用水、純凈水、工業(yè)用水的深度凈化以及貴重金屬的提煉,具有脫色除臭、吸附除濁之功效,和沸石、分子篩配用效果更佳,深受用戶歡迎。
椰維炭是以椰殼為原料,經(jīng)高溫活化、碳化處理,同時負載光觸媒、碳纖維而成的一種新型活性炭。其對有機氣體吸附能力比普通活性炭高5倍至以上,吸附速率更快椰維炭具有發(fā)達的比表面積,豐富的微孔徑。比表面積可達1000-1600m2/g,微孔體積90%左右,其微孔孔徑為10A-40A。具有比表面積大、孔徑適中、分布均勻、吸附速度快、雜質少等優(yōu)點[2] 。
3、煤質活性炭
以褐煤、泥煤、煙煤、無煙煤等制成的活性炭,外形分別為柱狀、顆粒、粉末、蜂窩狀、球形等形狀,具有強度高,吸附速度快,吸附容量高,比表面積較大,孔隙結構發(fā)達,物理化學特性好,孔隙根據(jù)需求大小可控等特點。
主要用于高端空氣凈化、廢氣凈化、高純水處理、廢水處理、污水處理、水族、脫硫、水處理活性炭脫硝并可有效去除氣體與液體中的雜質和污染物以及各種氣體分離和提純,還可廣泛用于各種低沸點物質的吸附回收,脫臭除油等。
4、石油類活性炭:例如以瀝青等為原料制成的瀝青基球狀活性炭。
5、再生炭:以用過的廢炭為原料,進行再活化處理的再生活性炭。
6、礦物質原料活性炭
例如納米活礦石,以礦石為主要成分的活性炭。
以礦產(chǎn)地區(qū)為主要衍生地,其主要成分是活礦石成分。原料經(jīng)過篩選,加入海泡石、凹凸棒土等精制而成,大大提升其吸附性能。以納米活礦石性能最優(yōu)。
柱狀炭
采用優(yōu)質木屑、椰殼等為原料,經(jīng)粉碎、混合、擠壓、成型、干燥、炭化、活化而制成。
獨創(chuàng)性:采用非粘結成型活性炭專有技術。改變傳統(tǒng)用煤焦油、淀粉等傳統(tǒng)粘結劑成型的辦法。不含粘結劑成份,完全靠炭分子之間的親和力和原料本身的特殊性質。科學配方,制作而成,有效避免炭孔堵塞,充分發(fā)揮豐富發(fā)達炭孔的吸附功能。
先進性:由于采用優(yōu)質木屑、椰殼為原料,制成的柱狀活性炭灰份低、雜質少、氣相吸附值、CTC占絕對優(yōu) 勢。產(chǎn)品孔徑分布合理,達到最大吸附與脫附,從而大大提高產(chǎn)品的使用壽命(平均2-3年),是普通煤質炭的1.4倍。有柱狀和球形顆粒等規(guī)格。
適用性:①氣相吸附; ②有機溶劑回收(苯系氣體甲苯、二甲苯、醋酸纖維行業(yè)中的丙酮回收) ;③雜質和有害氣體去除,廢氣回收; ④煉油廠、加油站、油庫過量汽油回收。
煤質柱狀炭
煤質柱狀活性炭選用優(yōu)質無煙煤為原料,采用先進工藝精制加工而成,外觀呈黑色圓柱狀顆粒;具有合理的孔隙結構,良好的吸附性能,機械強度高,易反復再生,灰度低等特點;用于有毒氣體的凈化,廢氣處理,工業(yè)和生活用水的凈化處理,溶劑回收等方面。
煤質柱狀活性炭用于有毒氣體的凈化,并且廣泛應用于工農業(yè)生產(chǎn)的各個方面,如石化行業(yè)的無堿脫臭(精制脫硫醇)、乙烯脫鹽水(精制填料)、催化劑載體(鈀、鉑、銠等)、水凈化及污水處理;電力行業(yè)的電廠水質處理及保護 ;化工行業(yè)的化工催 化劑及載體、氣體凈化、溶劑回收及油脂等的脫色、精制;食品行業(yè)的飲料、酒廠、味精母液及食品的脫色;黃金行業(yè)的黃金提取、尾液回收;環(huán)保行業(yè)的污水處理及有害氣體的治理、凈化;以及相關行業(yè)的香煙濾嘴、木地板防潮、吸味等?;钚蕴吭谖磥韺袠O好的發(fā)展前景和廣闊的銷售市場。
原理編輯
過濾原理
活性炭過濾器是將水中懸浮狀態(tài)的污染物進行截留的過程,被截留的懸浮物充塞于活性炭間的空隙。濾層孔隙尺度以及孔隙率的大小,隨活性炭料粒度的加大而增大。即活性炭粒度越粗,可容納懸浮物的空間越大。其表現(xiàn)為過濾能力增強,納污能力增加,截污量增大。同時,活性炭濾層孔隙越大,水中懸浮物越能被更深地輸送至下一層活性炭濾層,在有足夠保護厚度的條件下,懸浮物可以更多地被截留,使中下層濾層更好地發(fā)揮截留作用,機組截污量增加。
從嚴格的理論上講,活性炭所具有的對懸浮物的截留能力來自活性炭所提供的表面積。流速低時,機組的過濾能力主要地來自活性炭的篩除作用,而流速快時,過濾能力來自活性炭顆粒表面的吸附作用,在過濾過程中活性炭所提供的顆粒表面積越大,對水中懸浮物的附著力越強。
吸附原理
根據(jù)吸附過程中活性炭分子和污染物分子之間作用力的不同,可將吸附分為兩大類:物理吸附和化學吸附(又稱活性吸附)。在吸附過程中,當活性炭分子和污染物分子之間的作用力是范德華力(或靜電引力)時稱為物理吸附; 當活性炭分子和污染物分 子之間的作用力是化學鍵時稱為化學吸附。物理吸附的吸附強度主要與活性炭的物理性質有關,與活性炭的化學性質基本無關。由于范德華力較弱,對污染物分子的結構影響不大,這種力與分子間內聚力一樣,故可把物理吸附類比為凝聚現(xiàn)象。物理吸附時污染物的化學性質仍然保持不變。
由于化學鍵強,對污染物分子的結構影響較大,故可把化學吸附看做化學反應,是污染物與活性炭間化學作用的結果?;瘜W吸附一般包含電子對共享或電子轉移,而不是簡單的微擾或弱極化作用,是不可逆的化學反應過程。物理吸附和化學吸附的根本區(qū)別在于產(chǎn)生吸附鍵的作用力。
吸附過程是污染物分子被吸附到固體表面的過程,分子的自由能會降低,因此,吸附過程是放熱過程,所放出的熱稱為該污染物在此固體表面上的吸附熱。由于物理吸附和化學吸附的作用力不同,它們在吸附熱、吸附速率、吸附活化能、吸附溫度、選擇性、吸附層數(shù)和吸附光譜等方面表現(xiàn)出一定的差異。
活性炭吸附技術在國內用于醫(yī)藥、化工和食品等工業(yè)的精制和脫色已有多年歷史。20世紀70年代開始用于工業(yè)廢水處理。生產(chǎn)實踐表明,活性炭對水中微量有機污染物具有卓越的吸附性,它對紡織印染、染料化工、食品加工和有機化工等工業(yè)廢水都有良好的吸附效果。一般情況下,對廢水中以BOD、COD等綜合指標表示的有機物,如合成染料、表面性劑、酚類、苯類、有機氯、農藥和石油化工產(chǎn)品等,都有獨特的去除能力。所以,活性炭吸附法已逐步成為工業(yè)廢水二級或三級處理的主要方法之一。
吸附是一種物質附著在另一種物質表面上的緩慢作用過程。吸附是一種界面現(xiàn)象,其與表面張力、表面能的變化有關。引起吸附的推動能力有兩種,一種是溶劑水對疏水物質的排斥力,另一種是固體對溶質的親和吸引力。廢水處理中的吸附,多數(shù)是這兩種力綜合作用的結果?;钚蕴康谋缺砻娣e和孔隙結構直接影響其吸附能力,在選擇活性炭時,應根據(jù)廢水的水質通過試驗確定。對印染廢水宜選擇過渡孔發(fā)達的炭種。此外,灰分也有影響,灰分愈小,吸附性能愈好;吸附質分子的大小與炭孔隙直徑愈接近,愈容易被吸附;吸附質濃度對活性炭吸附量也有影響。在一定濃度范圍內,吸附量是隨吸附質濃度的增大而增加的。另外,水溫和pH值也有影響。吸附量隨水溫的升高而減少。
特性編輯
吸附特性
活性炭吸附法是利用多孔性的活性炭,使水中一種或多種物質被吸附在活性炭表面而去除的方法,去除對象包括溶解性的有機物質,合成洗滌劑、微生物、病毒和一定量的重金屬,并能夠脫色、除臭、空氣凈化。
活性炭、磺化煤、沸石、焦炭等都是水處理常用的吸附劑,活性炭經(jīng)過活化后碳晶格形成形狀和大小不一的發(fā)達細孔,大大增加比表面積,提高吸附能力。活性炭的細孔有效半徑一般為1-10000nm,小孔半徑在2nm以下,過渡孔半徑一般為2-100nm,大孔半徑為100-10000nm。小孔容積一般為0.15-0.90mL/g,過渡孔面積一般為0.02-0.10mL/g; 大孔容積一般為0.2-0.5mL/g。
活性炭是一種很細小的炭粒,有很大的表面積,而且炭粒中還有更細小的孔——毛細管。這種毛細管具有很強的吸附能力,由于炭粒的表面積很大,所以能與氣體(雜質)充分接觸。當這些氣體(雜質)碰到毛細管被吸附,起凈化作用?;钚蕴康谋砻娣e研究是非常重要的,活性炭的比表面積檢測數(shù)據(jù)只有采用BET方法檢測出來的結果才是真實可靠的,國內有很多儀器只能做直接對比法的檢測。現(xiàn)階段國內外比表面積測試統(tǒng)一采用多點BET法,國內外制定出來的比表面積測定標準都是以BET測試方法為基礎的,請參看中國國家標準(GB/T 19587-2004)-氣體吸附BET原理測定固態(tài)物質比表面積的方法。
比表面積檢測其實是比較耗費時間的工作,由于樣品吸附能力的不同,有些樣品的測試可能需要耗費一整天的時間,如果測試過程沒有實現(xiàn)完全自動化,那測試人員就時刻都不能離開,并且要高度集中,觀察儀表盤,操控旋鈕,稍不留神就會導致測試過程的失敗,這會浪費測試人員很多的寶貴時間。F-Sorb 2400比表面積測試儀是真正能夠實現(xiàn)BET法檢測功能的儀器(兼?zhèn)渲苯訉Ρ确ǎ?,更重要的F-Sorb 2400比表面積測試儀是迄今為止國內唯一完全自動化智能化的比表面積檢測設備,其測試結果與國際一致性很高,穩(wěn)定性也很好,同時減少人為誤差,提高測試結果精確性。
影響活性炭吸附的因素有:活性炭的特性;被吸附物的特性和濃度;廢水的PH值;懸浮固體含量等特性;接觸系統(tǒng)及運行方式等?;钚蕴磕苡行铰却鸁N、有機磷和氨基甲酸酯類殺蟲劑,還能吸附苯醚、正硝基氯苯、萘、乙烯、二甲苯酚、苯酚、DDT、艾氏劑、烷基苯磺酸及許多酯類 和芳烴化合物。二級出水中也含有不被活性炭吸附的有機物,如蛋白質的中間降解物質,比原有的有機物更難被活性炭吸附,活性炭對THMS的去除能力較低,僅達到23-60%。活性炭吸附法與其他處理方法聯(lián)用,出現(xiàn)了臭氧-活性炭法、混凝-吸附活性炭法、Habberer工藝、活性炭-硅藻土法等,使活性炭的吸附周期明顯延長,用量減少,處理效果和范圍大幅度提高。
化學特性
活性炭的吸附除了物理吸附,還有化學吸附。活性炭的吸附性既取決于孔隙結構,又取決于化學組成。
活性炭不僅含碳 ,而且含少量的化學結合、功能團開工的氧和氫,例如羰基、羧基、酚類、內酯類、醌類、醚類。這些表面上含有的氧化物和絡合物,有些來自原料的衍生物,有些是在活化時、活化后由空氣或水蒸氣的作用而生成。有時還會生成表面硫化物和氯化物。在活化中原料所含礦物質集中到活性炭里成為灰分,灰分的主要成分是堿金屬和堿土金屬的鹽類,如碳酸鹽和磷酸鹽等。
機械特性
1、粒度:采用一套標準篩篩分法,求出留在和通過每只篩子的活性炭重量,表示粒度分布。
2、靜觀密度或堆密度:應是孔隙容積和顆粒間空隙容積的單位體積活性炭的重量。
3、體積密度和顆粒密度:應是孔隙容積而不應是顆粒間空隙容積的單位體積活性炭的重量。
4、強度:即活性炭的耐破碎性。
5、耐磨性:即耐磨損或抗磨擦的性能。
這些機械性質直接影響活性炭應用,例如:密度影響容器大?。环厶看旨氂绊戇^濾;粒炭粒度分布影響流體阻力和壓降;破碎性影響活性炭使用壽命和廢炭再生。
應用編輯
水處理行業(yè)
活性炭作為一種環(huán)境友好型吸附劑,具有較強的吸附性和催化性能,原料充足且安全性高,耐酸堿、耐熱、不溶于水和有機溶劑、易再生等優(yōu)點,對水中溶解的有機污染物如苯類化合物、酚類化合物、石油及石油產(chǎn)品等具有較強的吸附能力,而且對用生物法和其他化學法難以去除的有機污染物,如色度、亞甲基藍表面活性物質、除草劑、殺蟲劑、合成染料及許多人工合成的有機化合物都有較好的去除效果;此外,活性炭對電鍍廢水和冶煉工業(yè)廢水中的重金屬也有較強的吸附能力;對水質渾濁有明顯的澄清作用,可以除去水中的異臭、異味,對細菌也有極好的過濾作用。因此,活性炭在水處理中越來越受到重視。但是,由于普通活性炭存在灰分高、孔容小、微孔分布過寬、比表面積小和吸附選擇性能差等特點,加上其表面官能團及電化學性質的一些限制,使其對污染物的吸附去除作用有限,遠遠不能滿足國內外市場的要求。因此,有必要對其結構和性質進行改性,以增大其吸附能力,緩解水污染壓力。
目前,改性活性炭材料被廣泛用于污水處理領域,在水環(huán)境污染治理方面越來越顯示出其誘人的美好前景。[3]
(1)城市污水處理
廢水中的一些有機物是難于為微生物或一般氧化法所氧化分解的,如酚、苯、石油及其產(chǎn)品、殺蟲劑、洗滌劑、合成染料、胺類化合物以及許多人工合成有機物,經(jīng)生化處理后很難達到對排放要求較高的水體中排放的標準,也嚴重影響廢水的回用,因此需要深度處理。
由于活性炭對有機物的吸附能力大,在廢水深度處理中得到廣泛的應用,具有以下優(yōu)點:
①處理程度高,城市污水用活性炭進行深度處理后,BOD可降低99%,TOC可降到1~3mg/L。
②應用范圍廣,對廢水中絕大多數(shù)有機物都有效,包括微生物難于降解的有機物。
③適應性強,對水量及有機物負荷的變動有較強的適應性能,可得到穩(wěn)定的處理效果。
④粒狀炭可進行再生重復使用,被吸附的有機物在再生過程中被燒掉,不產(chǎn)生污泥。
⑤可回收有用物質,例如用活性炭處理含酚廢水,用堿再生吸附飽和的活性炭,可以回收酚鈉鹽。
⑥設備緊湊、管理方便。
(2)飲用水深度處理
活性炭吸附是建立在 常規(guī)給水處理基礎上,一般設置在砂過濾之后,也可與砂濾料組成雙層濾料過濾或以活性炭過濾代替砂過濾。
在利用活性炭吸附進行飲用水深度處理的過程中,發(fā)現(xiàn)在活性炭濾料上生長有大量的微生物,使出水水質提高且再生延長,于是發(fā)展了一種經(jīng)濟有效的去除水中的微污染物質的生物活性炭工藝,流程為原水—(加入混凝劑)—澄清—過濾(加入臭氧)再利用活性炭吸附,最后是出水。
其他行業(yè)
石化行業(yè)
無堿脫臭(精制脫硫醇)—— 重催的精制裝置
乙烯脫鹽水(精制填料)——乙烯裝置
催化劑載體(鈀、鉑、銠等)——苯乙烯、連續(xù)重整裝置
水凈化及污水處理——上水及下水的深度處理
電力行業(yè)
電廠水質處理及保護— —鍋爐裝置
對NO、NOx等有害氣體的吸附——鍋爐尾部煙道
化工行業(yè)
化工催化劑及載體、氣體凈化、溶劑回收、及油脂等的脫色、精制
食品行業(yè)
飲料、 酒類、味精母液及食品的精制、脫色、提純、除臭、香煙濾嘴
黃金行業(yè)
黃金提取——適用炭漿法、堆浸法提金工藝
尾液回收——金礦的廢物利用及環(huán)境保護
環(huán)保行業(yè)
用于污水處理、廢氣及有害氣體的治理、氣體凈化
我國的煤炭燃燒過程中排放出的 SO2和 NOx 是主要的大氣污染物,而改性后活性炭材料的脫硫、脫硝處理效果好,投資運行費用低,且易于再生利用等優(yōu)點而引起人們的關注。[1]
家用
活性炭吸附法去除室內污染是應用最廣泛、最成熟、最安全、效果最可靠、吸收物質種類最多的一種方法?;钚蕴孔鳛橐环N優(yōu)良的物理、化學吸附劑,越來越受到人們的重視。
高效環(huán)?;钚蕴堪軌蛭娇諝庵械募兹?、氨、苯、二甲苯、氡等室內所有有害氣體分子,快速消除裝修異味,均勻調節(jié)空間濕度,對于居室、家具衣櫥、書柜、鞋柜、鞋內、冰箱、衛(wèi)生間、地板、魚缸、汽車、空調、電腦、辦公、賓館及娛樂場所,都有 很好的效果,它是甲醛的克星,殺毒的專家。
空氣凈化:用活性炭擺放在室內有效的吸收空氣中含有的甲醛\二甲苯等有害物質(特別是新裝修的房子)。
家具去異味:活性炭可適用于新買的家具放于櫥柜\抽屜\冰箱中,也可放在鞋子里面除臭味。
汽車除味:新車一般都含有很多的有害物質\難聞刺鼻的氣味,用活性炭可以有效的去除。
木地板防潮、吸味、汽車汽油蒸發(fā)污染控制,各種浸漬劑液的制備等,比如活性炭可以作為活性碳罐的填充物用來生產(chǎn)摩托車碳罐、汽車碳罐等。
應用歷史
歷史記載
⑴公元前1550年,埃及有作為醫(yī)用的記載;
⑵公元前460~359年,希臘醫(yī)生Hippocrate用以治羊癲瘋;
⑶ 1518~1593年,中國李時珍的《本草綱目》中提及用于治??;
⑷ 1993年有外用于潰瘍;
⑸ 1794年,英國有家糖廠用于加速脫色。上述例證應用的都是木炭,不是活性炭。
活性炭作為人造材 料,是在1900年和1901年才發(fā)明的,發(fā)明者Raphael von Ostrejko,取得英國專利B.P.14224(1900) ;英國專利B.P.18040(1900)德國專利Ger.P.136792(1901)。
他發(fā)明將金屬氯化物炭化植物源原料或用二氧化碳或水蒸氣與炭化材料反應制造活性炭。1911年在奧地利維也納附近的工廠首次用于工業(yè)生產(chǎn),當時產(chǎn)品是粉狀活性炭,商品名使Epomit;同年在荷蘭有Norit上市;1912年在捷克斯洛伐克有Carboraffin出售。(Ger.Pat.290656)。
歷史階段
回顧百年來世界活性炭應用的歷史,不妨粗略劃分為三個階段:
⑴第一階段,從20世紀初到約20世紀20年代為萌芽階段:
⑵第二階段 ,從約20世紀20年代中期為成長階段;
⑶第三階段,從20世紀中期到20世紀末期為發(fā)展階段,發(fā)展成為環(huán)保大應用階段。
這三個階段可用活性炭應用歷程中兩件歷史性大事。作為劃分的界限。
歷史事件
第一件大事是活性炭防毒面具,在20世紀20年代在第一次世界大戰(zhàn)中的應用??梢砸源俗鳛閯澐只钚蕴繎脷v史的第一階段和第二階段的界限。
活性炭在初期主要應用是粉炭在糖業(yè)中逐步代替了原來的骨炭。在20世紀20年代的第一次世界大戰(zhàn)中出現(xiàn)的顆粒大量應用于防毒面具。這是工業(yè)化學史上輝煌的一頁。當時荷蘭的Norit和捷克斯洛伐克、德國、法國、瑞士等國的制造商和批發(fā)商曾成立一個聯(lián)合公司,說明在歐洲萌芽的活性炭也是被廣為看好的新興產(chǎn)業(yè)。
通過防毒面具應用的推動,活性炭歷史進入了第二階段,活性炭市場不斷擴大,活性炭的吸附和催化功能在眾多行業(yè)的精制、回收、合成上的應用陸續(xù)開發(fā),美國等的活性炭廠陸續(xù)開設。在20世紀中葉不斷拓展應用面的活性炭,被視為“萬能吸附劑”。
第二件大事是活性炭除臭作用,在20世紀40年代數(shù)以百計的自來水廠中采用了活性炭除臭。以此作為劃分活性炭應用歷史的第二階段與第三階段的界限。
1927年,美國芝加哥自來水廠發(fā)生了廣大居民難以接受的自來水惡臭事故,這是由于原水中的苯酚和消毒用的氯生成異臭所致。德國等地的自來水廠也發(fā)生了同樣的事故,這些事故都是用活性炭來解決的。
此后,隨著環(huán)境保護日益受到重視,政府法令的日趨嚴格?;钚蕴坎粌H在凈水方面,而且在凈氣等方面的用量劇增,使得在20世紀的后半葉,環(huán)保產(chǎn)業(yè)成為活性炭應用的大戶。由此活性炭歷史進入了第三階段,即發(fā)展階段
中國活性炭應用史
1、第一階段是20世紀40年代以前,中國制藥工業(yè)、化學工業(yè)中使用活性炭量大,都用進口貨,例如用Carboraffin牌的活性炭。
2、第二階段自20世紀50年代初開始,國產(chǎn)活性炭上市。1951年沈陽和撫順的單管爐廠、青島的反射爐悶燒法廠、上海的電熱活化法廠,接 著有氯化鋅活化法廠,1958年福建、杭州、廣州、煙臺、東北等地紛紛建廠,1966年太原開創(chuàng)斯列普活化法廠,隨后中國陸續(xù)開設數(shù)以百計的斯列普爐廠。此外,還有不少的轉爐、粑式爐等工廠??偵a(chǎn)能力從1951年的三五十噸猛增到20世紀80年代的近十萬噸。
生產(chǎn)與應用相互促進,活性炭的應用范圍被迅速開拓。從原來單一的通用炭向多種的專用炭發(fā)展,例如凈水炭、糖炭、味精炭、油脂炭、黃金炭、載體炭、藥用炭、針劑炭、試劑炭等等,足見活性炭因國內經(jīng)濟蒸蒸日上而應用量速增,又因產(chǎn)量擴大、成本降低而使出口量上升。中國活性炭的應用,不僅在國內市場發(fā)展,而且進入了國際市場。
3、第三階段2003-至今;活性炭應用于裝修污染治理,利用先進的造孔技術將活性炭,使其具備與室內有害氣體分子大小相匹配的孔隙結構,專用于吸附甲醛、苯系物、氨、氡等所有對人體有害的氣體及空氣中的浮游細菌。具有吸味、去毒、除臭、去濕、防霉、殺菌、凈化等綜合功能,有效清除室內環(huán)境污染成功應用于裝修污染治理。各大市場和超市的家用活性炭眾多,活性炭已走進千家萬戶,成為健康時尚的環(huán)保產(chǎn)品。
檢測與鑒別編輯
鑒別方法
1、 直接看廠家提供的指標。活性炭常用吸附指標主要有:碘吸附值、四氯化碳(CTC)吸附值、亞甲藍吸附值,碘吸附值用來表示活性炭對液體物質的吸附能力,四氯化碳吸附值用來表示活性炭對氣體物質的吸附能力,亞甲藍吸附值是用來表示活性炭脫色能力的。這三種指標越高,表明活性炭的吸附能力越強。因此大家在購買活性炭時可根據(jù)自己的使用情況結合廠家提供的這些指標來選購適合自己用途的活性炭。
2、看體積:同樣12包*50g=1盒為什么僑波活性炭要比別家的體積大呢?上面已經(jīng)介紹過了,要想提高活性炭的吸附性能,只有盡可能多地在活性炭上制造孔隙結構,孔隙越多,活性炭越酥松,相對密度也就會越輕,因此好的活性炭手感上會比較輕,在同等重量包裝的情況下,性能好的活性炭會比劣質活性炭體積大許多。
3、看脫色能力?;钚蕴课侥芰Φ牧硪粋€表現(xiàn)就是脫色能力,活性炭具有能將有色液體變成淺色或無色的神奇能力,這其實就是因為活性炭吸附了有色液體里的色素分子的原因造成的。正因為活性炭的這種特性,被廣泛應用于制糖工業(yè)領域中紅糖變白糖的生產(chǎn)過程中。取兩只透明杯子,在一只杯子里放入純凈水,然后滴入一滴紅墨水(這里可以用任何一種便于觀察但不改變水的性質的色素都可以,例如藍墨水、打印機彩色墨水,但不能使用墨汁和碳素墨水),攪拌均勻后將一半有色水倒入另一個杯子中留作對比樣。將活性炭放入有色水中,數(shù)量應達到水的一半或更多,這樣效果會比較明顯,靜置10—20分鐘后與對比水樣進行對照,在同等條件下,脫色效果越強說明活性炭吸附性越好。
質量鑒別
1、將活性炭放置在水中,看其是否會產(chǎn)生氣泡
把活性炭放置在水中,如果它產(chǎn)生一連串小氣泡,并且有氣泡聲,那就說明這個活性炭的吸附能力強,質量特別好。
2、把活性炭放在手中,感受其重量
優(yōu)質的活性炭是吸附能力強的活性炭,而吸附能力強的活性炭必須具有很多孔隙,以方便吸取空氣中的有害物質,因此優(yōu)質的活性炭手感會比較輕。如果你所選購的活性炭特別重,那就說明它的吸附能力不強。
3、把活性炭放置在有色液體里,看液體顏色是否會變淺
優(yōu)質的活性炭有極強的吸附能力,可以讓有色液體的顏色變淺甚至變?yōu)闊o色,所以業(yè)主在選購活性炭時,可以用樣品試驗一下,將活性炭放置到一瓶滴有黑墨水的液體中,放置20分鐘后,看黑色液體的顏色是否會變淡,顏色變得越淡,活性炭的吸附能力就越強。
椰殼活性炭的鑒別
選用優(yōu)質綠色環(huán)保的椰子殼為原料,經(jīng)過高溫活化及特殊孔徑調節(jié)工藝處理,外觀呈黑色顆粒狀。它的孔隙結構發(fā)達,是普通活性炭的5倍,其比表面積為1500m2/g(一般活性炭比表面積為700m2/g),特別是孔結構與眾不同,孔隙直徑大于0.45nm且小于2nm微孔占總數(shù)90%以上。
因椰殼活性炭比煤質活性炭成本高許多,而且成品活性炭材質一般不容易被普通大眾所識別。市場上常有不法銷售商利用消費者無法識別材質的弱點,用 煤質活性炭假冒椰殼活性炭銷售,不管是民用還是工業(yè)用領域,此現(xiàn)象都較為嚴重。
1、椰殼活性炭屬于果殼活性炭類別,其主要特點是密度小、手感輕,拿在手里的重量 明顯比煤質活性炭輕。相同重量的活性炭,椰殼活性炭體積一般大于煤質活性炭。
2、椰殼活性炭形狀一般為破碎顆粒狀、片狀,而成型活性炭,如柱狀、多為煤質炭,球狀、多為泥炭。
3、因椰殼活性炭密度小,手感輕,因此可以將活性炭放到水里,煤質炭一般沉底較快,而椰殼活性炭浮在水中的時間更長,隨著活性炭吸附水分子達到飽和,加重自身重量才會逐步全部沉入水底,當活性炭全部沉底后,會看見每顆活性炭外面都包裹著一個小氣泡,晶瑩剔透,非常有趣。
4、椰殼活性炭為小分子孔隙結構,將活性炭放到水里,其吸附水分子時所排空氣會產(chǎn)生許多非常細小的水泡(肉眼剛好能看見),密密麻麻的不停浮向水面。而煤質活性炭孔隙結構可控,所產(chǎn)生的氣泡也大小不同。
5、碘值:碘值是活性炭的一個性能參數(shù),果殼、竹炭、煤制的碘值都在幾百,活性炭原料碘值從800、850、900、950、1000、1100mg/g等多種,吸附能力也不同,成本價格也不同,同碘值的活性炭也只有椰殼的效果最好。
活性炭再生編輯
方法
1.熱再生法
熱再生法是應用最多,工業(yè)上最成熟的活性炭再生方法?;钚蕴繜嵩偕ㄊ加?0世紀初,當時是采用回轉爐對骨炭進行再生;30年代開始引用多層爐;40~50年代再生爐技術已基本成熟;70年代活性炭開始大量應用于水處理領域。熱再生法的原理是在加熱條件下,使被吸附的有機物以解析、炭化、氧化的形式從活性炭基質上消除。[4]
處理有機廢水后的活性炭在再生過程中,根據(jù)加熱到不同溫度時有機物的變化,一般分為干燥、高溫炭化及活化三個階段。在干燥階段,主要去除活性炭上的可揮發(fā)成分。高溫炭化階段是使活性炭上吸附的一部分有機物沸騰、汽化脫附,一部分有機物發(fā)生分解反應,生成小分子烴脫附出來,殘余成分留在活性炭孔隙內成為“固定炭”。在這一階段,溫度將達到800~900°C,為避免活性炭的氧化,一般在抽真空或惰性氣氛下進行。接下來的活化階段中,往反應釜內通入CO2、CO、H2或水蒸氣等氣體,以清理活性炭微孔,使其恢復吸附性能,活化階段是整個再生工藝的關鍵。熱再生法雖然有再生效率高、應用范圍廣的特點,但在再生過程中,須外加能源加熱,投資及運行費用較高。
2.生物再生法[4]
生物再生法是利用經(jīng)馴化過的細菌,解析活性炭上吸附的有機物,并進一步消化分解成H2O和CO2的過程。生物再生法與污水處理中的生物法相類似,也有好氧法與厭氧法之分。由于活性炭本身的孔徑很小,有的只有幾納米,微生物不能進入這樣的孔隙,通常認為在再生過程中會發(fā)生細胞自溶現(xiàn)象,即細胞酶流至胞外,而活性炭對酶有吸附作用,因此在炭表面形成酶促中心,從而促進污染物分解,達到再生的目的。生物法簡單易行,投資和運行費用較低,但所需時間較長,受水質和溫度的影響很大。
3.濕式氧化再生法
在高溫高壓的條件下,用氧氣或空氣作為氧化劑,將處于液相狀態(tài)下活性炭上吸附的有機物氧化分解成小分子的一種處理方法,稱為濕式氧化再生法。實驗獲得的活性炭最佳再生條件為:再生溫度230°C,再生時間1h,充氧pO20.6MPa,加炭量15g,加水量300mL。再生效率達到(45±5)%,經(jīng)5次循環(huán)再生,其再生效率僅下降3%?;钚蕴勘砻嫖⒖椎牟糠盅趸窃偕氏陆档闹饕颉?/span>
傳統(tǒng)的活性炭再生技術除了各自的弊端外,通常還有三點共同的缺陷:⑴再生過程中活性炭損失往往較大;⑵再生后活性炭吸附能力會有明顯下降;⑶再生時產(chǎn)生的尾氣會造成空氣的二次污染。因此,人們或對傳統(tǒng)的再生技術進行改進,或探索全新的再生技術。
技術
1.溶劑再生法
溶劑再生法是利用活性炭、溶劑與被吸附質三者之間的相平衡關系,通過改變溫度、溶劑的pH值等條件,打破吸附平衡,將吸附質從活性炭上脫附下來。
溶劑再生法比較適用于那些可逆吸附,如對高濃度、低沸點有機廢水的吸附。它的針對性較強,往往一種溶劑只能脫附某些污染物,而水處理過程中的污染物種類繁多,變化不定,因此一種特定溶劑的應用范圍較窄。
2.電化學再生法[4]
電化學再生法是一種正在研究的新型活性炭再生技術。該方法將活性炭填充在兩個主電極之間,在電解液中,加以直流電場,活性炭在電場作用下極化,一端成陽極,另一端呈陰極,形成微電解槽,在活性炭的陰極部位和陽極部位可分別發(fā)生還原反應和氧化反應,吸附在活性炭上的污染物大部分因此而分解,小部分因電泳力作用發(fā)生脫附。該方法操作方便且效率高、能耗低,其處理對象所受局限性較小,若處理工藝完善,可以避免二次污染。
實驗結果表明,電化學再生活性炭具有較高的再生效率,可達到90%。此外,對工藝參數(shù)的研究表明,再生位置是活性炭再生工藝中最重要的影響因素,電解質NaCl濃度是較重要的影響因素,再生電流和再生時間對活性炭的電化學再生也有一定的影響。
3.超臨界流體再生法[4]
據(jù)最近的研究資料表明,在CO2的臨界點附近,再生效率的變化很大;對未被烘干的活性炭,則需要延長其再生時間。對氨基苯磺酸而言,CO2超臨界流體法再生的最佳溫度為308K,當溫度超過308K時,再生不受影響;當流速大于1.47×10-4m/s時,流速不影響再生;用HCl溶液處理后,會使活性炭再生效果明顯改善。對苯而言,再生效率在低壓下隨溫度的下降而降低;在16.0MPa壓力時的最佳再生溫度為318K;在實驗流速下,再生效率會隨流速加快而提高。
4.超聲波再生法[4]
由于活性炭熱再生需要將全部活性炭、被吸附物質及大量的水份都加熱到較高的溫度,有時甚至達到汽化溫度,因此能量消耗很大,且工藝設備復雜。其實,如在活性炭的吸附表面上施加能量,使被吸附物質得到足以脫離吸附表面,重新回到溶液中去的能量,就可以達到再生活性炭的目的。超聲波再生就是針對這一點而提出的。超聲再生的最大特點是只在局部施加能量,而不需將大量的水溶液和活性炭加熱,因而施加的能量很小。
研究表明經(jīng)超聲波再生后,再生排出液的溫度僅增加2~3℃。每處理1L活性炭采用功率為50W的超聲發(fā)生器120min,相當于每m3活性炭再生時耗電100kWh,每再生一次的活性炭損耗僅為干燥質量的0.6%~0.8%,耗水為活性炭體積的10倍。但其只對物理吸附有效,再生效率僅為45%左右,且活性炭孔徑大小對再生效率有很大影響。
5.微波輻照再生法
微波輻照再生法是在熱再生法基礎上發(fā)展起來的活性炭再生技術。其原理是以電為能源,利用微波輻照加熱實現(xiàn)再生。試驗中的最佳再生效率出現(xiàn)在功率為HI(W),輻照時間約為80s時。比較極差S可知,對再生后活性炭碘值恢復影響最大的是微波功率,其次是輻照時間,最后是活性炭的吸附量。微波輻照法再生活性炭的時間短。能耗低、設備構造簡單,具有較好的應用前景。然而,在微波加熱使有機物脫附過程中,是否有其它的中間產(chǎn)物產(chǎn)生等問題還有待于進一步研究。
6.催化濕式氧化法[4]
傳統(tǒng)濕式氧化法再生效率不高,能耗較大。再生溫度是影響再生效率的主要原因,但提高再生溫度會增加活性炭的表面氧化,從而降低再生效率。因此,人們考慮借助高效催化劑,采用催化濕式氧化法再生活性炭。同濟大學水環(huán)境控制與資源化研究國家重點實驗室的科研人員正在開展此方面的研究。隨著可持續(xù)發(fā)展觀念的深入人心,活性炭再生工藝與技術日益得到人們的重視。一些傳統(tǒng)的活性炭再生技術與工藝在近些年有了新的改進與突破。同時新再生技術也在不斷涌現(xiàn) 。雖然這些新興技術在工藝路線上還不成熟,尚無法投入工業(yè)使用。但它們的出現(xiàn)為活性炭的再生帶來了新思路與新探討。
7、物理活化法
也叫做氣體活化,此過程是將炭化產(chǎn)物于高溫(800-950℃),通以水蒸氣、二氧化碳或空氣與炭質做選擇性炭的氧化,以清除堆積在孔洞的反應生成物。
8、化學活化法
化學活化系將原料炭與活化劑直接調和、炭化與活化同時進行反應,此種方法能產(chǎn)生較少炭氫化合物或氧化物,但化學活化劑之污染與回收則是另一項需要考慮的問題。常用的活化劑有氯化鋅及磷酸。
注意事項編輯
1、運輸與裝卸:活性炭在運輸過程中,不得用鐵鉤拖拽,應防止與堅硬物質混裝,不可強烈振動、磨擦、踩、砸,嚴禁拋擲,應輕裝輕卸,以減少炭粒破碎,影響使用。
2、儲存:應儲存于陰涼干燥、盡可能防火的建筑內,防止內外包裝袋破裂,防止受潮和吸附空氣中其它物質,影響使用效果。嚴禁與有毒有害氣體或易揮發(fā)物質混放,存放要遠離污染源。不可與氧化劑混放;貯放處禁止明火,火花和吸煙。
3、嚴禁水浸:活性炭屬于多孔性吸附類物質,所以在運輸、儲存和使用過程中,都要絕對防止水浸,因水浸后,水填充了活性孔隙,減少了活性炭比表面與氣體的直接接觸,嚴重影響使用效果。
4、防止焦油類物質:在使用過程中,應禁止焦油類粘稠物質進入活性炭床,以免堵塞活性炭孔隙或遮蓋了活性炭展開表面,使氣體不 能與活性炭展開表面接觸,失去應用效果,如氣體中含有此類物質,應在氣體進入活性炭床前進行清除(最好有除焦設備)以達到好的應用效果。
5、防火:活性炭列入危險化學品名錄,屬自燃物品,編號42521,可燃的。著火后不會發(fā)生有焰燃燒,只是陰燃?;钚蕴咳紵龝r如果通風不足,會生成有毒的一氧化碳。活性炭在儲存或運輸時,防止與火源直接接觸,以防著火?;钚蕴吭偕鷷r避免進氧并再生徹底,再生后必須用蒸氣冷卻降至800℃以下,否則溫度高,遇氧,活性 炭自燃。滅火劑:水、泡沫、二氧化碳、砂土、火場周圍可用的滅火介質。
6、使用:裝填時應先篩去因搬運產(chǎn)生的碎粒與粉塵。然后層層均勻鋪開,不得從進料孔處直接倒入,以免使大小顆粒裝填不均,最終造成氣體偏流,影響使用效果。裝填結束,開車前應先吹空,吹出活性炭表面粘附粉塵,避免開車后粉塵帶入后工段而影響正常生產(chǎn)。
影響活性炭使用壽命的關鍵因素:使用環(huán)境中有害物質的總量大小以及脫附的頻率。由于活性炭吸附有害氣體的質量可以接近甚至達到其本身的質量,而在普通家庭空間空氣中,有害氣體的質量遠遠小于活性炭的使用量。因此,只要經(jīng)常將活性炭放置在太陽下爆曬,能增加活性炭的壽命,使其使用期限更長。
7、安全需知:濕的活性炭需要從空氣中除去氧,在安全密閉的容器內氧的消耗會造成有毒的環(huán)境,假如工人進到含有活性炭的容器內適當取樣或低含氧空間作業(yè),應遵守國家相關標準及作業(yè)規(guī)范。
泄漏:隔離泄漏污染區(qū),限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給式呼吸器,穿防毒服。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至新鮮空氣處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫(yī)。
誤食:誤服者用水漱口。就醫(yī)。
皮膚接觸:立即脫去被污染衣著,用大量流動清水沖洗,至少15分鐘。就醫(yī)。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘,就醫(yī),環(huán)球凈水。
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